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當(dāng)前技術(shù)創(chuàng)新對1,4-丁二醇（bdo） 市場發(fā)展起到關(guān)鍵推動(dòng)作用，新型催化劑研發(fā)和工藝優(yōu)化不斷提高生產(chǎn)效率和產(chǎn)品質(zhì)量，生物基1,4-丁二醇（bdo）等新技術(shù)也為市場帶來新的發(fā)展機(jī)遇。1,4-丁二醇（bdo）在各應(yīng)用領(lǐng)域的市場規(guī)模均呈現(xiàn)增長趨勢，其中新能源、環(huán)保等新興領(lǐng)域的應(yīng)用拓展為市場增長提供了新動(dòng)力。
一、1,4-丁二醇主要分類及各類型產(chǎn)品的主要生產(chǎn)企業(yè)
圖：產(chǎn)品介紹
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類型 |
簡介 |
主要生產(chǎn)企業(yè) |
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醛炔(Reppe)合成法 |
醛炔合成法又稱雷珀(Reppe)法，將其命名為Reppe法是因?yàn)樗窃?0世紀(jì)30年代由德國的Reppe首先開發(fā)成功的，該方法的運(yùn)用非常的廣泛，全世界40%的4-丁二醇都是用該種方法獲取的。 該方法經(jīng)過實(shí)踐，可以分為經(jīng)典法和改良法兩種。經(jīng)典法，該法主要是以乙炔和甲醛為原料，在將兩者合成丁炔二醇的基礎(chǔ)上再加上氫就可以得到1, 4-丁二醇。該方法生產(chǎn)成本高，具有爆炸的危險(xiǎn)，并且制作過程中還會(huì)對環(huán)境造成污染。這種方法目前已經(jīng)不太用了，針對經(jīng)典法的缺點(diǎn)，一些公司對其進(jìn)行改良，仍然是以乙炔和甲醛為主要原料，但采用乙炔亞銅為催化劑，先生成1, 4-丁炔二醇，再加氫生成1，4-丁二醇。 |
巴斯夫 大連化學(xué)工業(yè) 新疆美克 中石化長城能源化工 新疆天業(yè) 新疆藍(lán)山屯河 內(nèi)蒙古東源科技 |
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正丁烷/順酐法 |
順酐酯化加氫法獲取BDO可以通過3個(gè)步驟，首先是順酐與甲醇進(jìn)行酯化反應(yīng)生成順丁烯二酸二乙，然后再次對酯化反應(yīng)后的順丁烯二酸二乙酯加氫，最后對其進(jìn)行氫解就可制得BDO。該方法的優(yōu)點(diǎn)主要有材質(zhì)要求不高、反應(yīng)條件溫和、工藝流程相對較簡短，同時(shí)該方法對環(huán)境污染小，因此強(qiáng)調(diào)“綠色環(huán)保”的今天，該工藝推廣范圍很廣。 |
巴斯夫 |
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丁二烯工藝 |
丁二烯法制作工藝主要包括兩種工藝“丁二烯乙酰氧基化法”和“丁二烯氯化法”兩種制造工藝。它是在20世紀(jì)70年代由日本三菱化學(xué)公司以及日本東洋曹達(dá)公司開發(fā)成功的。丁二烯乙酰氧基化法獲取1，4-丁二醇的主要步驟有四個(gè)：乙酰氧基化、加氫、水解、脫乙酸環(huán)化，該工藝主要是通過水解反應(yīng)、蒸餾脫除然后從高沸物就能夠獲得1, 4-丁二醇。而丁二烯氯化法則是將1，4-二氯丁烯水解、加氫后就可以獲得1，4-丁二醇，而1，4-二氯丁烯則是制造氯丁橡膠的原料，該方法雖然工藝簡單投資小，但是由于受到了氯丁橡膠制造工藝的限制而沒有推廣。 |
三菱化學(xué) |
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環(huán)氧丙烷法 |
又稱可樂麗法，由日本可樂麗公司開發(fā)而得名。該方法首先將環(huán)氧丙烷異構(gòu)化后得到烯丙醇，然后烯丙醇用機(jī)膦配位體做催化劑，在其液態(tài)情況下再加上氫甲酰長生化反應(yīng)得到主產(chǎn)物4-羥基丁醛，最后再加氫就可以生成BDO。這種方法的工藝流程比較長，且烯丙醇毒性高，液態(tài)難以儲存和運(yùn)輸，因此目前該方法運(yùn)用不是很廣。 |
利安德巴塞爾 |
二、1,4-丁二醇下游應(yīng)用分布格局
圖 主要應(yīng)用領(lǐng)域
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應(yīng)用領(lǐng)域 |
行業(yè)特點(diǎn) |
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四氫呋喃（THF） |
四氫呋喃（THF）是一種環(huán)狀醚，在常溫常壓下為粘稠度較小、可與水混溶的無色液體。由于液態(tài)范圍很長，它是一種常用的中等極性非質(zhì)子性溶劑。它的主要用途是作高分子聚合物的前體。THF被廣泛用作醫(yī)藥、香料等行業(yè)的溶劑。 THF可以在強(qiáng)酸性環(huán)境中聚合成鏈狀的聚四氫呋喃（PTMEG），它的基本用途是用來制造彈性聚氨酯纖維，比如氨綸。氨綸，是最早開發(fā)且應(yīng)用最廣、出產(chǎn)技術(shù)最成熟的彈性纖維，其在紡織領(lǐng)域的滲透率持續(xù)提升。 |
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聚對苯二甲酸丁二酯（PBT） |
聚對苯二甲酸丁二酯（PBT），是對苯二甲酸和1,4-丁二醇縮聚制成的聚酯，是重要的熱塑性聚酯，五大工程塑料之一。聚對苯二甲酸丁二酯為乳白色半透明到不透明、半結(jié)晶型熱塑性聚酯，具有高耐熱性。不耐強(qiáng)酸、強(qiáng)堿，能耐有機(jī)溶劑，可燃，高溫下分解。 PBT可以當(dāng)做工程塑料用于汽車、電子電器、輕工及工業(yè)部件，還可以用作新型織物纖維、薄膜及光導(dǎo)纖維。 |
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γ-丁內(nèi)酯（GBL） |
GBL是一種重要的精細(xì)化工中間體，廣泛應(yīng)用于鋰電池、精細(xì)化工、醫(yī)藥等領(lǐng)域。GBL最主要的下游為 N-甲基吡咯烷酮（即NMP），后者是鋰電池正極生產(chǎn)過程中的重要溶劑，也可用作半導(dǎo)體、集成電路的清洗劑。 |
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聚氨酯（PU） |
聚氨酯（PU）是一種高分子化合物。聚氨酯有聚酯型和聚醚型二大類。他們可制成聚氨酯塑料（以泡沫塑料為主）、聚氨酯纖維（中國稱為氨綸）、聚氨酯橡膠及彈性體。該種材料已經(jīng)廣泛應(yīng)用于家居領(lǐng)域、建筑領(lǐng)域、日用品領(lǐng)域、交通領(lǐng)域、家電領(lǐng)域等。 |
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其他 |
近年來，BDO更被廣泛用作可降解塑料PBAT的合成原料，是實(shí)現(xiàn)塑料環(huán)保替代的重要有機(jī)化工品。 |
圖：全球1,4-丁二醇下游應(yīng)用分布格局 2020
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